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色素炭黑表面氧化改性方法-天津优盟化工炭黑技术[2021-05-07]

色素炭黑表面氧化改性
  目前,炭黑的主要生产方法是炉法生产,但是,由于其表面的含氧官能团、挥发份和极性较小,以及 pH 值一般在碱性的范围内,这些都不利于炭黑在水性体系中的分散,为了提高炉法炭黑在水性体系中的分散稳定性,可对其进行改性。采用氧化改   性的方法后,炉法炭黑的非极性表面可以变成局部的极性表面,就是提高炭黑的挥发成份,提高炭黑表面的基团数量 ( 主要是羟基、羧基、羰基、醌基、内酯基等 ) ,这些基团都是极性基团,这样一来炭黑粒子之间相互聚集的可能性就会变小,相对而言,就是提高了炭黑粒子在基体中的分散性 。现在,对炭黑进行氧化改性的方法主要有四个 : 气相氧化法、液相氧化法、催化氧化法和等离子体氧化法。
气相氧化法:气相氧化的方法是现在色素炭黑的表面氧化改性工业化生产的普遍使用方法。这种方法一般使用氧化性气体例如空气、氧气、氮氧化合物、臭氧等对炭黑进行表面氧化改性的处理;它的工艺过程是在密封的条件下通进去惰性气体(例如氦气、氮气),然后把温度升高到反应温度,最后再通进去气体的氧化剂,到反应结束后,再一次通入惰性气体,然后冷却。使用空气、氧气等气体氧化炭黑后所得到的产品,其表面含氧官能团的含量相对比较低,主要原因是:氧化反应温度一般要在 400℃ 以上,但是要在这个温度下反应的话就会使得炭黑表面的的部分含氧基团分解,产生一氧化碳和二氧化碳。所以,用空气、氧气等这些气体当作氧化剂的生产方法早就已经基本停止使用。同样的,因为气源限制、成本高以及环境污染等缺点,以氮氧化合物作为氧化剂的生产方法也已经很少采用。可是,把臭氧当作氧化剂,因为其具有气体来源方便快捷、氧化效率也高、反应得条件又比较温和、还有绿色环保、成本低等这些优点,综上所述其就被当今世界普遍使用。根据操作方法不同,臭氧氧化法可以分为风送氧化和流化床氧化两种方法,其中开发适用于炭黑臭氧氧化的高效流化床反应器,成为当前各国生产氧化炭黑的主要研究方向之一。

液相氧化法:液相氧化法让氧化剂与炭黑发生反应的化学氧化法,这种方法是在炭黑的表面生成羰基、羟基、羧基等亲水基团的改性方法。该种方法是炭黑工业最早使用的表面氧化改性的方法,其相关的文献报道比较多,所使用的氧化剂一般是强氧化性溶液,如硝酸溶液、过氧化氢溶液、饱和过硫酸铵溶液、高氯酸、次氯酸钠水溶液、异氰酸盐溶液、高锰酸钾溶液等。使用这种方法对炭黑进行改性的话会使得炭黑表面的含氧官能团大幅度提高。这种改性方法在氧化效果上来说优于气相氧化法。硝酸和双氧水对炭黑氧化后的效果很好,因为这两种试剂并不会在炭黑中残留其它物质,是液相氧化很好的氧化剂。


等离子氧化法:对炭黑表面使用高频率的电晕放电可以使炭黑表面得到氧化改性,这种改性方法是把极性基团引入到炭黑粒子的表面,以达到炭黑粒子的改性。这种改性方法使用的电晕频率不同,所以得到表面不同性质的改性炭黑。经过这个处理后的炭黑不仅显示酸性而且在水中的分散性很好,但是没有经过改性的炭黑在水中的分散性不好而且很容易产生沉降。
催化氧化法:催化氧化法这个方法是使用催化剂对炭黑催化氧化的方法,有实验使用 TiCl 4 、 VOCL 3 、 CrOCl4 等这些金属对炭黑进行气相催化氧化的试验,结果表明:使用催化剂氧化后的炭黑能够提高炭黑表面含氧官能团的含量,尤其是以 Cr 为佳,它的最佳反应温度是 250℃ 左右。但是当氧化温度再往高升时,炭黑表面的含氧官能团就会分解,生成一氧化碳和二氧化碳,导致了炭黑表面的含氧官能团的含量下降。也有使用 Cr 2 O 3 、 CuO 作为催化剂,并采用 NO x 和 CO 来氧化炭黑。目前催化氧化炭黑的研究还处于实验室水平,关键因素是没有研究出价格便宜、反应温度低、氧化效率高以及便于工业开发的高效能、低消耗的催化剂。

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